西安事变是中国近代史上最富戏剧性也是最神秘的一个重大事件，其主要参与者为张学良、杨虎城、周恩来、蒋介石、宋子文和宋美龄。
张、杨要求召开名流大会
1936年12月12日晨5时，张学良、杨虎城发动兵谏，东北军到临潼的华清池扣留了蒋中正，十七路军扣留了在西安的陈诚、邵力子、陈调元、卫立煌、朱绍良等国民党军政要员。西安事变爆发。
宋子文于12月２２日携宋美龄、郭增恺、戴笠及蒋鼎文飞抵西安。蒋介石与宋美龄团圆后态度进一步转变，同意妥协，指定宋美龄和宋子文为其与周恩来谈判的代表。
宋子文写道：“委员长说，我必须要求周同意：１、取消中华苏维埃政府；２、取消红军名义；３、放弃阶级斗争；４、愿意服从委员长作为总司令的指挥。要告诉周，他一刻亦没忘记改组国民党之必要。他保证将于三个月内召集国民大会……重组国民党后，倘若共产党尊其为服从总理，他将同意：1、国共联合；２、抗日容共联俄；３、他将给汉卿发布手令，收编红军，收编人数将视其拥有武器之精良度决定。”
但张、杨２３日上午的建议令宋子文大感意外。他们提出，由蒋介石出面，即刻在西安召集一由朝野各界官员名流大会，出席者应包括陈果夫、李（宗仁）、白（崇禧）、李济琛、冯玉祥、孙夫人、韩（复榘）、宋（哲元）、刘湘、宋子文、张学良等。大会作出决议后，蒋介石才可离开西安。宋子文说：“我对如此条件甚感失望，因为我了解南京方面的态度，他们不会接受。”他提出了不召开名流与政府官员大会反建议。
宋子文拒绝组阁
当天，蒋介石让宋子文与张学良一道去见周恩来。周告诉宋，中共已原则上同意取消苏维埃政府及在中央政府的领导下作战。若蒋介石同意抗日，中共可不要求参加改组后的国民政府。“他们欲支持者非委员长个人，而系出于民族之大义。”２３日下午，宋子文与张学良、杨虎城、周恩来就已开始讨论国民政府新内阁人选。
“彼等一再劝说由我组阁，但是，我告诉他们，出于政治及个人原因，我绝对不会领导现在之内阁，且亦不会参加。他们坚持让我执掌财政部，因为那样他们就会对获取其日常之开销有信心。他们对外交部长人选不能为亲日分子亦甚关切，我与他们讨论了几名人选，我建议由徐新六来担任，徐系一热情民族主义者，同时本人又未有如此多色彩，因而不会让日本人解释为：他的任命即意味战争之来临。关于军政部长，他们建议，此人不应有名无实，而应是委员长真正可倚赖者。因为亲日，交通部他们不想要张公权担任，而海军部他们亦不愿由陈绍宽担任。”
张学良和杨虎城发生激烈争吵
宋子文与宋美龄一道向蒋介石汇报了谈判结果。蒋介石答复：
一、 他将不再担任行政院院长，拟命孔（祥熙）博士担任。新内阁绝不会再有亲日派。
二、 返回南京后，他将释放在上海被捕之七人。
三、 1、设立西北行营主任，由张（学良）负责。
2、同意将中央军调离陕、甘。
3、中共军队应当易帜，改编为正规军某师之番号。
4、中日一旦爆发战争，所有军队一视同仁。
四、 1、派蒋鼎文将军去命令中央军停止进军。
2、将与张学良讨论双方共同撤军，在离开西安后，他将发布手令。
“我将上述答复交予张、杨及周，他们似甚为满意，次日上午，他们将召开军事委员会会议。当日深夜，周拜访了蒋夫人，同时他亦与委员长简单寒暄了几句。”
至此，西安事变看来已经和平解决。但２４日上午，局势突然发生逆转。首先是张学良的部下不同意在蒋介石未履行部分承诺的情况下就放其离开西安，二是张学良为此与杨虎城闹翻，张甚至说杨不同意放人，尽可开枪打死他。
宋策划蒋介石秘密出逃
宋子文记载，张学良和杨虎城发生了激烈的争吵，杨说：“你发动了政变，在未获任何保证下，而今你竟允委员长离去，他定会让你我人头落地。”张说：“我个人对政变负完全责任，如果我们接受他的领导，一切均会好转，若否，则尽可开枪将他打死。对其行动方针，难道还有其他选择？难道我们不想结束此等局面？”杨不满地离去。
宋子文认为，“杨在西安城周有驻军九个团，他可用兵强扣委员长，故形势极为危险。张在城周仅有一团，遂命其部队做秘密准备，以防突袭。”
宋子文与张学良策划应急之策，两人讨论了将蒋介石秘密带到机场，突然离开西安的可能性。但后来“认为此举过于危险，因张之一举一动完全可能已处杨的监视之中。”他们最后商定：“倘局面未有改善，我应动员蒋夫人于次日晨以力促延长停战期为由，先行返回南京。待入夜，我与张将携委员长乘车先至张的营地，然后由陆路前往洛阳。”
周恩来说服杨虎城放蒋
２５日，张学良继续与杨虎城谈判。周恩来在宋子文陪同下面见蒋介石。据宋子文记录，“蒋称在剿共之所有岁月里，他一直记怀中共之领袖，他们许多人皆曾为其部下。既然他能对桂系施以仁怀，那他对中共亦一定能慷慨对待。他已委托张（学良）来改编红军，若红军对其效忠，他们将享受如胡宗南军队一样之待遇。在他充分休息后，周本人可亲赴南京，继续讨论。”
宋子文向周恩来提出，必须让蒋介石即速离开，因为“再行耽搁只能令局势进一步复杂，战端一开，难以平息。……”。“（周恩来）答应尽其所能，正是他最终说服了杨。”
蒋介石当天召见张、杨，说尽管他们做法系叛变行为，但他原谅他们。他所允诺之一切均会履行。宋子文与蒋一起动身前往机场，乘波音飞机离开西安，４时３０分抵洛阳。宋子文的日记到此为止，引起中国和世界瞩目的西安事变终于和平解决。
尚有三个附件未公开
宋子文档案中另有资料证明宋子文一直很关心照顾被软禁的张学良一家。1947年，东北闻人莫德惠专程到台湾探望张，宋子文打电报给台湾省政府财政厅长严家淦，要求台湾银行拨台币20万元给莫德惠，转交张。
而杨虎城就享受不到这种待遇了。杨虎城长子杨拯民于1944年底致电宋子文，恭贺他出任代行政院长，“家严虎城，自民国二十六年返国，即遭拘禁，迄今六载有余。今值世伯长政中枢，敢恳姑念旧谊，鼎力斡旋，俾其重获自由……”宋子文指示秘书说，这封电报不要回了。
遗憾的是，在宋子文日记中，原来曾附有三个非常具有史料价值的附件，即：附件Ａ，宋子文第二次陪同宋美龄赴西安前南京方面交给他的一份停战条件；附件Ｂ，周恩来１２月２４日上午交给宋子文的中共方面所提出的解决西安事变办法的备忘录；附件Ｃ，宋子文１２月２３日下午与周恩来、张学良、杨虎城讨论新内阁人选情况的备忘录。但在公布的档案中，我们并没有看到这三个非常重要的文件。
